4、銀鹽沉淀法
　　銀鹽沉淀法通常有兩種操作方式：一種是對水樣進(jìn)行預(yù)處理，即在消解前向水樣中加入適量的硝酸銀，然后取沉淀Cl-之后的上清液進(jìn)行測定。加人硝酸銀的量，應(yīng)使水樣中的Cl-沉淀但不要過量太多為宜，對于Cl-的質(zhì)量濃度超過10000mg/L的水樣，進(jìn)行預(yù)先除氯是很有必要的。 另一種是采用硝酸銀和硫酸鉻鉀作為Cl-的掩蔽劑，適量硫酸鉻鉀的加入是為了抑制消解過程中少量Cl-氧化反應(yīng)的進(jìn)行。這種無汞鹽分析方法對于El-的質(zhì)量濃度達(dá)到1500mg/L，而COD值低至85mg/L的水樣，也能有效地抑制Cl-的干擾。時(shí)在測足時(shí)調(diào)整硫酸的用量，降低反應(yīng)體系的酸度，可進(jìn)一步抑制Cl-的氧化，當(dāng)水樣COD的質(zhì)量濃度在33-508mg/L范圍內(nèi)，Cl-的質(zhì)量濃度達(dá)到10000-30000mg/L時(shí)，相對誤差為-7.4%-+7.7%，有效擴(kuò)大了該法的應(yīng)用范圍。 
　　銀鹽沉淀法使用貴重的銀鹽，提高了測量成本，實(shí)驗(yàn)之后對銀進(jìn)行回收再利用，可在一定程度上提高該方法的經(jīng)濟(jì)效益。另外當(dāng)水中存在懸浮物時(shí)，在AgCl沉淀生成過程中，會發(fā)生共沉淀和絮凝作用，那么在種操作方式下這些沉淀會隨著AgCl沉淀的除去而除去。而且當(dāng)Ag+沉淀除去之后，水樣中的硝酸根并沒有跟著消除，這就相當(dāng)于加入了硝酸，硝酸與硫酸混合之后成為一種強(qiáng)氧化劑，可以氧化一些還原性的物質(zhì)。這樣說來，用硝酸銀來代替硫酸汞測得的COD值會有些偏低。 
5、吸收校正法
　　這種方法的原理是在吸收并準(zhǔn)確測定體系內(nèi)Cl-氧化產(chǎn)物Cl2的量的基礎(chǔ)上，從總COD中減掉這部分Cl2相當(dāng)?shù)腃OD。該方法采用和標(biāo)準(zhǔn)法同樣的消解方式，只是消解時(shí)選用一個(gè)特制帶吹咀的錐形瓶，加熱結(jié)束后用充氣泵吹出體系內(nèi)滯留的Cl2，并在多孑L玻板吸收管中加以吸收，然后用碘量法測定吸收管中的Cl2。用標(biāo)樣分析時(shí)，對于COD的質(zhì)量濃度為50mg/L，而C的質(zhì)量濃度高達(dá)10000mg/L的廢水，其測量結(jié)果變異系數(shù)為5.72%。 
　　為了簡化實(shí)驗(yàn)流程，亦可直接將玻璃管的末端插入KI溶液中(碘吸收校正法)，加熱時(shí)用氮?dú)獯祾弑患訜岬娜芤罕砻妫Ｖ辜訜岷笤龃蟮獨(dú)饬髁?，防止KI溶液倒吸。再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被Cl2轉(zhuǎn)換出來的I2，定量計(jì)算被氧化的Cl-。用該法測定COD值時(shí)不加HgSO4也可以消除Cl-的干擾，而且準(zhǔn)確性較高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，對Cl-的質(zhì)量濃度在20000mg/L以下，COD的質(zhì)量濃度為500mg/L水樣，其校正之后的COD值相對誤差在6.6%之內(nèi)。 
　　由于碘在不同溫度下的揮發(fā)性能差別很大，為此可以先用NaOH來吸收產(chǎn)生的Cl2，再與KI反應(yīng)來消除室溫的影響，研究結(jié)果表明，該方法可用于ρ(Cl-)<20000mg/L，ρ(COD)>30mg/L的高氯廢水的測定。 吸收校正法要求在操作上要非常仔細(xì)，否則就會帶米很大的誤差。同時(shí)吸收法多了一次Cl2的測定，相對來說操作過程比較煩瑣，所消耗的時(shí)間也較長。
6、密封消解法
　　我們知道，如果是在密閉的容器中測定COD，那么當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2達(dá)到氣液平衡之后，Cl-便不能再被氧化了，若再配合使用一定的掩蔽劑，則可以有效地測定高氯廢水，這便是密封消解法的基本思想。 
　　采用該方法測定COD時(shí)，Cl-對COD干擾和其質(zhì)量濃度并無多大的關(guān)系，在相同Cl-的質(zhì)量濃度條件下，該法中的Cl-的干擾比國標(biāo)法要小得多?；炫浜蛯?shí)際水樣的測定結(jié)果表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準(zhǔn)確度較高，ρ(COD)在100～1000mg/L，ρ(Cl-)≤10000mg/L時(shí)，該方法相對誤差≤4.2%。 和標(biāo)準(zhǔn)法相比，密封消解法耗時(shí)短，且結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度。但該方法的消解方式與國標(biāo)法不同，用于各種實(shí)際水樣分析時(shí)，污染物的消解程度難以劃定，同時(shí)選擇該方法時(shí)一定要確保實(shí)驗(yàn)操作的安全。

7、鉍吸收劑除氯法
　　該方法的原理是在COD測定消解之前讓水樣中的Cl-在酸性液中以HCl氣體釋放出來，然后被懸放在反應(yīng)管中的鉍吸收劑吸收而預(yù)先除去，以此來降低Cl-的存在對測定結(jié)果的干擾。與標(biāo)準(zhǔn)法對照，該法準(zhǔn)確度和精密度均無顯著性差異。但其消解方式(烘箱或微波消解)與國家標(biāo)準(zhǔn)方法不一樣。同時(shí)從實(shí)際的研究結(jié)果來看，在0.03g吸收劑存在下，當(dāng)Cl-質(zhì)量濃度為200mg/L時(shí)去除率只有90%，同時(shí)Cl-的去除率還會隨著初始Cl-的濃度的增加而降低，所以作者認(rèn)為對于高氯低COD的水樣要想得到較真實(shí)可靠的COD結(jié)果，進(jìn)一步提高Cl-的去除率是很有必要的。